Микола КОРОТКІХ1, Геннадій РАЄНКО2, Вагіз САБЄРОВ1, Василь ЄНЯ1, Наталія ГЛИНЯНА2, Олександр АВКСЕНТЬЄВ1, Олесь ШВАЙКА2
1Інститут органічної хімії НАН України, вул. Мурманська, 5, 02094 Київ, Україна
2Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії НАН України, Харківське шосе, 50, 02160 Київ, Україна e-mail: nkorotkikh@ua.fm
DOI: https://doi.org/10.37827/ntsh.chem.2020.60.085
ФІЛЬНІСТЬ КАРБЕНІВ. НОВИЙ ПОГЛЯД
Обговорюються електронні властивості карбенів, зокрема, такі термодинамічні показники, як нові електронні індекси фільності Іе, Ph, для порівняння хімічна жорсткість η, протонна спорідненість (РА), отримані квантово-хімічними розрахунками за методом DFT (B3LYP5/3-21G/6-31G*/RHF для оцінки електронних індексів, B3LYP5/3-21G/RHF та B3LYP5/3-21G/UHF для визначення хімічних жорсткостей. Проведено оцінку фільності, електронодонорної та електроноакцепторної здатності широкого ряду карбенів нуклеофільного та електрофільного типу. Встановлено, що фільність карбенів за даними електронних індексів Іе, Ph залежить від будови карбену (остову молекули та стеричного ефекту замісників), а також від будови, зокрема стеричного ефекту реагенту. Для типових нуклеофільних карбенів PhН знаходиться в інтервалі 1–3,0, для нейтральних карбенів 1–1,5; ІеH 8,5–22,2 еВ, для нейтральних карбенів ІеH 8,5–10,5, для типових електрофільних – в інтервалі PhH -0,3–0,5; ІеH -3,4–3,4 еВ. Проміжні значення (Ph 0,5–1,0; ІеH 3,4–8,5 еВ) характерні типовим амбіфільним карбенам. В оцінці електронодонорних та електроноакцепторних властивостей слід брати до уваги величини ED та EA (максимальні значення EDH знайдено для нейтрального карбену 20 (13,8 еВ) і для суперосновних аніонокарбенів (для 22 18,4 еВ)). Найбільша електроноакцепторність EAH виявлена для катіонокарбену 29 (11,8 еВ). В реакціях з карбоновими йонами значення індексів Іе, Ph суттєво знижуються, а електроноакцепторність зростає. Зі зростанням стеричних ефектів спостерігається «інверсія» фільності нуклеофільних карбенів (Ph до 0,1), а властивості електрофільних карбенів стають ще виразнішими (Ph до –2,7). Знайдені залежності електронних властивостей карбенів дають змогу регулювати структуру карбенів для досягнення певних характеристик, що разом з чинниками стабільності можуть використовуватися в дизайні структур для синтезу та практичного застосування.
Ключові слова: карбени, хімічна жорсткість, електронні індекси фільності.
ЛІТЕРАТУРА:
-
1. Enders D., Niemeier O., Henseler A. Organocatalysis by N-Heterocyclic Carbenes. Chem. Rev. 2007. Vol. 107. P.
5606–5655. (http://doi.org/10.1021/cr068372z).
2. Jahnke M. C., Hahn F. E. RSC Catalysis, Ser. 6: N-Heterocyclic carbenes: from laboratory curiosities to
efficient synthetic tools, Dıez-Gonzalez, S. Ed.; RSC. 2011; Chapter 1. – P. 1–41.
(http://doi.org/10.1039/9781782626817).
3. Korotkikh N. I., Shvaika O. P. Carbene and carbene complex catalysis of organic reactions. – Donetsk: DonNU,
2013. 372 p. (in Ukrainian).
4. Korotkikh N., Shvaika O. Organic reactions catalysis by carbenes and metal carbene complexes. – LAP Lambert
Academic Publishing. 2015. 385 p.
5. Bourissou D., Guerret O., Gabbaï F. P., Bertrand G. Stable Carbenes. Chem. Rev. 2000. Vol. 100. P. 39–91.
(http://doi.org/10.1021/cr940472u).
6. Kirmse W. The Beginnings of N-Heterocyclic Carbenes. Angew. Chem. Int. Ed. 2010. Vol. 49. P. 8798–8801.
(http://doi.org/10.1002/anie.201001658).
7. Martin D., Melaimi M., Soleilhavoup M., Bertrand G. A brief survey of our contribution to stable carbene
chemistry. Organometallics. 2011. Vol. 30. P. 5304–5313. (http://doi.org/10.1021/om200650x).
8. Korotkikh N. І., Cowley А. H., Clyburne J. A. C., Robertson K. N., Saberov V. Sh., Glinyanaya N. V., Rayenko G.
F., Shvaika О. P. Synthesis and properties of heteroaromatic carbenes of the imidazole and triazole series and
their fused analogues. Arkivoc. 2017. Vol. 1. P. 257–355. (https://doi.org/10.24820/ark.5550190.p010.110).
9. Perez P. Theoretical Evaluation of the Global and Local Electrophilicity Patterns of Singlet Carbenes. J. Phys.
Chem. A. 2003. Vol. 107. P. 522–525. (https://doi.org/10.1021/jp021779x).
10. Nelson D. J., Nolan S. P. Quantifying and understanding the electronic properties of N-heterocyclic carbenes.
Chem. Soc. Rev. 2013. Vol. 42. P. 6723–6753. (https://doi.org/10.1039/C3CS60146C).
11. Clavier H., Nolan S. P. Percent buried volume for phosphine and N-heterocyclic carbene ligands: steric
properties in organometallic chemistry. Chem. Commun. 2010. Vol. 46. P. 841–861. (http://doi.org/10.1039/b922984a).
12. Tolman C. A. Steric Effects of Phosphorus Ligands in Organometallic Chemistry and Homo-geneous Catalysis.
Chem. Rev. 1977. Vol. 77. P. 313–348. (https://doi.org/10.1021/cr60307a002).
13. Alder R. W., Allen P. R., Williams S. J. Stable Carbenes as Strong Bases. Chem. Commun.1995. P. 1267–1268.
(https://doi.org/10.1039/C39950001267).
14. Kim Y.-J., Streitwieser A. Basicity of a Stable Carbene, 1,3-Di-tert-butylimidazol-2-ylidene, in THF. J. Am.
Chem. Soc. 2002. Vol. 124. P. 5757–5761. (https://doi.org/10.1021/ja025628j).
15. Magill A. M., Cavell K. J., Yates B. F. Basicity of Nucleophilic Carbenes in Aqueous and Nonaqueous Solvents –
Theoretical Predictions. J. Am. Chem. Soc. 2004. Vol. 126. P. 8717–8724. (https://doi.org/10.1021/ja038973x).
16. Vogt J., Beauchamp J. L. Reactions of CHF2+ with n-Donor Bases by Ion Cyclotron Resonance Spectroscopy. The
Proton Affinity of Difluorocarbene. J. Am. Chem. Soc. 1975. Vol. 97. P. 6682–6685.
(https://doi.org/10.1021/ja00856a014).
17. Ausloos P., Lias S. G. Proton Affinity of Dichlorocarbene. J. Am. Chem. Soc. 1978. Vol. 100. P. 4594–4595.
(https://doi.org/10.1021/ja00482a046).
18. Moss R. A. Carbenic philicity. In Carbene chemistry. From fleeting interme¬diates to powerful reagents. Ed. by
G. Bertrand, Marcel Dekker, Fontis Media, 2002. P. 57–101.
19. Hopkinson A.C., Lien M.H. Substituent effects in carbocations CX', CHX", and CH2X', and in singlet and triplet
carbenes CHX. Proton affinities of singlet carbenes. Can. J. Chem. 1985. Vol. 63. P. 3582–3586.
(https://doi.org/10.1139/v85-588).
20. Parr R. G., Pearson R. G. Absolute Hardness: Companion Parameter to Absolute Electro-negativity. J. Am. Chem.
Soc. 1983. Vol. 105. P. 7512–7516. (https://doi.org/10.1021/ja00364a005).
21. Guha A. K., Das C., Phukan A. K. Heterocyclic carbenes of diverse flexibility: A theoretical insight. J.
Organomet. Chem. 2011. Vol. 696. P. 586–593. (https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2010.09.066).
22. Parr R. G. , Szentpaly L. V., Liu S. Electrophilicity Index. J. Am. Chem. Soc. 1999. Vol. 121. P. 1922–1924.
(https://doi.org/10.1021/ja983494x).
23. Domingo L. R., Perez P. Global and local reactivity indices for electrophilic/ nucleophilic free radicals.
Org. Biomol. Chem. 2013. Vol. 11. P. 4350–4358. (https://doi.org/10.1039/C3OB40337H).
24. Pratihar S., Roy S. Nucleophilicity and Site Selectivity of Commonly Used Arenes and Heteroarenes. J. Org.
Chem. 2010. Vol. 75. P. 4957–4963. (https://doi.org/10.1021/jo100425a).
25. Domingo L. R., Perez P. The nucleophilicity N index in organic chemistry. Org. Biomol. Chem. 2011. Vol. 9. P.
7168–7175. (https://doi.org/10.1039/C1OB05856H).
26. Domingo L. R., Perez P., Saґez J. A. Understanding the local reactivity in polar organic reactions through
electrophilic and nucleophilic Parr functions. RSC Advances. 2013. Vol. 3. P. 1486–1494.
(https://doi.org/10.1039/C2RA22886F).
27. Rezaee N., Ahmadi A., Kassaee M. Z. Nucleophilicity of normal and abnormal N-hetero¬cyclic carbenes at DFT:
steric effects on tetrazole-5-ylidenes. RSC Adv. 2016. Vol. 6. P. 13224–13233.
(https://doi.org/10.1039/C5RA21247B).
28. Wu C.-S., Su M.-D. Reactivity for boryl(phosphino)carbenyl carbene analogues with group 14 elements (C, Si,
Ge, Sb, and Pb) as a heteroatom: a theoretical study. Dalton Trans. 2012. Vol. 41. P. 3253–3265.
(https://doi.org/10.1039/c2dt11464j).
29. Sander W. Matrix Isolation of Electrophilic carbenes. In Carbene chemistry. From fleeting intermediates to
powerful reagents. Ed. by G. Bertrand, Marcel Dekker, Fontis Media, 2002. P. 1–26.
30. Korotkikh N. І., Saberov V. Sh., Rayenko G. F., Shvaika О. P. Proton affinities of hetero¬cyclic carbenes.
Sci. Notes of the V. Gnatyuk Ternopil. Nation. Univ. 2016. Vol. 23. P. 3–11.
(http://dspace.tnpu.edu.ua/bitstream/123456789/7390/1/Korotkikh.pdf).
31. Korotkikh N. І., Rayenko G. F., Saberov V. Sh., Popov A. F., Shvaika О. P. Proton affinities of a series of
heterocyclic carbenes and their ionic forms. Ukr. Chem. J. 2018, Vol. 84(11). P. 38–50.
(https://ucj.org.ua/index.php/journal/issue/view/10/11-2018).
32. Dixon D. A., Lias S. G. In Moleculur Structure and Energetics; Liebman J. F., Greenberg A., Eds.; VCH
Publishers: Deerfield Beach, FL, 1987; Vol. 2, Chapter 7. P. 269.
33. Dixon D.A., Arduengo A.J. Electronic Structure of a Stable Nucleophlllc Carbene. J. Phys. Chem. 1991. Vol. 95.
P. 4180-4182. (https://doi.org/10.1021/j100164a003).
34. Chemical Reactivity and Reaction Paths. Ed. G. Klopman. A Wiley-Interscience Publication, New
York-London-Sydney-Toronto, 1973; World, Moscow. 1977. P. 353.
35. Phukan A. K., Guha A. K. Stabilization of cyclic and acyclic carbon(0) compounds by differential coordination
of heterocyclic carbenes: a theoretical assessment. Dalton Trans. 2012. Vol. 41. P. 8973–8981.
(https://doi.org/10.1039/C2DT30855J).
36. Amani J., Musavi S. M. Substituted six-membered ring carbenes: the effects of amino and cyclopropyl groups
through DFT calculations. Tetrahedron. 2011. Vol. 67. P. 749–754. (https://doi.org/10.1016/j.tet.2010.11.056).
37. Dixon D. A., Lias S. G. In Moleculur Structure and Energetics; J. F. Liebman, A. Greenberg, Eds.; VCH
Publishers: Deerfield Beach, FL, 1987; Vol. 2, Chapter 7. P. 269.
38. Hopkinson A. C., Lien M. H. Substituent effects at silicon in cations SiХ+, HSiX+⋅. and H2SiX+, and in
radicals H2SiX+⋅. Can. J. Chem., 1989. Vol. 67. P. 991–997. (https://doi.org/10.1139/v89-151).
39. Lo R., Ganguly B. First principle studies toward the design of a new class of carbene superbases involving
intramolecular H-π interactions. Chem. Commun. 2011. Vol. 47. P. 7395–7397. (https://doi.org/10.1039/C1CC11366F).
40. Pliego J. R., DeAlmeida W. B. Absolute proton affinity and basicity of the carbenes CH2, CF2, CCl2, C(OH)2,
FCOH, CPh2 and Fluorenylidene. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1997. Vol. 93. P. 1881–1883.
(https://doi.org/10.1039/A608011A).
41. Alder R. W., Blake M. E., Oliva J. M. Diaminocarbenes; Calculation of Barriers to Rotation about Carbene-N
Bonds, Barriers to Dimerization, Proton Affinities, and 13C NMR Shifts. J. Phys. Chem. A. 1999. Vol. 103. P.
11200–11211. (https://doi.org/10.1021/jp9934228).
42. Arduengo A. J. III, Harlow R. L., Kline M. A stable crystalline carbene. J. Am. Chem. Soc. 1991. Vol. 113. P.
361–363. (https://doi.org/10.1021/ja00001a054).
43. Arduengo A. J. III, Harlow R. L., Kline M., Rasika Dias H. V. Electronic Stabilization of Nucleophilic
Carbenes. J. Am. Chem. Soc. 1992, Vol. 114. P. 5530–553. (https://doi.org/10.1021/ja00040a007).
44. Saberov V. Sh., Evans D. A., Korotkikh N. I., Cowley A. H., Pekhtereva T. M., Popov A. F., Shvaika O. P.
Exceptionally Efficient Catalytic Hydrodechlorination of Persistent Organic Pollutants: Application of New
Sterically Shielded Palladium Carbene Complexes. Dalton Trans. 2014. Vol. 43(43). P. 18117–18122.
(https://doi.org/10.1039/C4DT02908A).
45. Arduengo A. J. III, Goerlich J. R., Marshall W. J. J. Am. Chem. Soc. 1995. Vol. 117. P. 11027–11028.
(https://doi.org/10.1021/ja00149a034).
46. Moerdyk J. P., Bielawski C. W. Reductive generation of stable, five-membe¬red N,N’-diamidocarbenes. Chem.
Commun. 2014. Vol. 50. P. 4551–4553. (https://doi.org/10.1039/C4CC00846D).
47. Korotkikh N. I., Raenko G. F., Shvaika O. P. New approaches to the synthesis of stable heteroaromatic
carbenes. Rep. Ukr. Nation. Acad. Sci. 2000. Vol. 2. P. 135–140 (in Ukrainian).
48. Hahn F. E., Wittenbecher L., Boese R., Blaser D. N,N'-Bis(2,2-dimethyl¬propyl)¬benz-imidazolin-2-ylidene: A
Stable Nucleophilic Carbene Derived from Benzimidazole. Chem. Eur. J. 1999. Vol. 5. P. 1931–1935.
(https://doi.org/10.1002/(SICI)1521-3765(19990604)5:6<1931::AID-CHEM1931>3.0.CO;2-M).
49. Korotkikh N. I., Raenko G. F., Pekhtereva T. M., Shvaika O. P., Cowley A. H., Jones J. N. Stable carbenes.
Synthesis and properties of benzimidazol-2-ylidene. Rus. J. Org. Chem. 2006. Vol. 42. P. 1822–1833 (in Russian).
(https://doi.org/10.1134/S1070428006120116).
50. Saberov V. Sh., Okolovska A. G., Korotkikh N. I., Shvaika O. P. Synthesis of stable carbenes of the
phenathro[9,10-d]imidazole series. Proceedings of the VІІ Ukrainian confer. «Dombrovsky chemical readings-2017».
Yaremche, September, 12-16 2017. Ivano-Frankivsk, 2017. P. С-48 (in Ukrainian).
51. Korotkikh N. I., RayenkoG. F., Shvaika O. P., Pekhtereva T. M., Cowley A. H., Jones J. N., Macdonald C. L.
B. Synthesis of 1,2,4-Triazol-5-ylidenes and Their Interaction with Acetonitrile and Chalcogens. J. Org. Chem.
2003. Vol. 68(14). P. 5762–5765. (https://doi.org/10.1021/jo034234n).
52. Korotkikh N. І., Glinyanaya N. V., Cowley А. H., Moore J. А., Knishevitsky А. V., Pekhtereva Т. М., Shvaika
О. P. Tandem transformations of 1,2,4-triazol-5-ylidenes into 5-amidino-1,2,4-triazoles. ARKIVOC. 2007. Vol. 16.
Р. 156–172. (http://www.arkat-usa.org/get-file/23279/).
53. Korotkikh N. І., Cowley А. H., Moore J. А., Glinyanaya N. V., Panov І. S., Rayenko G. F., Pekhtereva T. М.,
Shvaika О. P. Reaction of 1-tert-Butyl-3,4-Diphenyl-1,2,4-Triazol-5-ylidenes with a Malonic Ester. Org. Biomol.
Chem. 2008. Vol. 1. P. 195–199. (https://doi.org/10.1039/B712885A).
54. Glinyanaya N. V., Saberov V. Sh., Korotkikh N. I., Cowley A. H., Butorac R. R., Evans D. A., Pekhtereva T.
M., Popov A. F., Shvaika O. P. Syntheses of sterically shielded stable carbenes of the 1,2,4-triazole series and
their corresponding palladium complexes: efficient catalysts for chloroarene hydrodechlorination. Dalton Trans.
2014. Vol. 43. P. 16227–16237. (https://doi.org/10.1039/C4DT01353K).
55. Enders D., Breuer K., Raabe G., Runsink J., Teles J. H., Melder J. P., Ebel K., Brode S. Preparation,
Structure, and Reactivity of 1,3,4‐Triphenyl‐4,5‐dihydro‐1H‐1,2,4‐triazol‐5‐ylidene, a New Stable Carbene.
Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995. Vol. 34(9). P. 1021–1023. (httpі://doi.org/10.1002/anie.199510211).
56. Glinyanaya N. V., Korotkikh N. І., Cowley A. H., Williams O., Jones R. A., Lynch V. M., Kiselyov А. V.,
Rayenko G. F., Derevenets M. A., Ryabitsky A. B., Esarte Palomero O., Shvaika O. P. Sterically Shielded Stable
Carbenes and Biscarbenes of the 1,2,4-Triazole Series. A New Method for the Preparation of
1,3,4-Triaryl-1,2,4-triazol-5-ylidenes. ChemistrySelect. 2018. Vol. 3. P. 5244–5248.
(https://doi.org/10.1002/slct.201800658).
57. Korotkikh N. І., Kiselyov A.V., Rayenko G. F., Oliinik M.M., Shvaika О. P. The first stable conjugated
biscarbene. Rep. Ukr. Nation. Acad. Sci. 2003. Vol. 6. P. 142–146 (in Ukrainian).
58. Кiselyov А. V., Кorotkikh N. I., Cowley А. H., Мoore J. А., Pekhtereva Т. М., Shvaika О. P. Synthesis of
heteroaromatic conjugated biscarbenes of the 1,2,4-triazole series and their properties. Arkivoc. 2008. Vol. 15.
P. 329–334. (http://www.arkat-usa.org/get-file/26761/).
59. Knishevitsky A. V., Korotkikh N. I., Cowley A. H., Moore J. A., Pekhtereva T. M., Shvaika O. P., Reeske G.
Copper(I) halide complexes of the new 4,4'-bridged heteroaromatic biscarbenes of the 1,2,4-triazole series. J.
Organomet. Chem. 2008. Vol. 693. P. 1405–1411. (https://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2007.07.056).
60. Schaper L.-A., Wei X., Altmann P. J., Öfele K., Pöthig A., Drees M., Mink J., Herdtweck E., Bechlars B.,
Herrmann W. A., Kühn F. E. Synthesis and Comparison of Transition Metal Complexes of Abnormal and Normal
Tetrazolylidenes: A Neglected Ligand Species. Inorg. Chem. 2013. Vol. 52(12). P. 7031–7044.
(https://doi.org/10.1021/ic4005449).
61. Arduengo A. J. III, Goerlich J. R., Marshall W. J. A Stable Thiazol-2-ylidene and Its Dimer. Liebigs Ann.
1997. P. 365–374. (https://doi.org/10.1002/jlac.199719970213).
62. Alder R. W., Blake M. E., Bortolotti C., Bufali S., Butts C. P., Linehan E., Oliva J. M., Orpen A. G.,
Quayle M. J. Complexation of stable carbenes with alkali metals. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1999. P. 241–242.
(https://doi.org/10.1039/A808951E).
63. Hudnall T. W., Bielawski C. W. An N,N΄-Diamidocarbene: Studies in C-H Insertion, Reversible Carbonylation
and Transition-Metal Coordination Chemistry. J. Am. Chem. Soc. 2009. Vol. 131. P. 16039–16041.
(https://doi.org/10.1021/ja907481w).
64. Moerdyk J. P., Schilter D., Bielawski C. W. N,N' Diamidocarbenes: Isolable Divalent Carbons with Bona Fide
Carbene Reactivity. Acc. Chem. Res. 2016. Vol. 49. P. 1458–1468. (https://doi.org/10.1021/acs.accounts.6b00080).
65. Alder R. W., Allen P. R., Murray M., Orpen A. G. Bis(diisopropyl¬amino)¬carbene. Angew. Chem. Int. Ed. Engl.
1996. Vol. 35(10). P. 1121–1123 (https://doi.org/10.1002/anie.199611211).
66. Otto M., Conejero S., Canac Y., Romanenko V. D., Rudzevitch V., Bertrand G. Mono- and Diaminocarbenes from
Chloroiminium and -amidiniumSalts: Synthesis of Metal-Free Bis(dimethylamino)carbene. J. Am. Chem. Soc. 2004.
Vol. 126. P. 1016–1017. (https://doi.org/10.1021/ja0393325).
67. Soleilhavoup M., Bertrand G. Cyclic(Alkyl)(Amino)Carbenes (CAACs): Stable Carbenes on the Rise. Acc. Chem.
Res. 2015. Vol. 48. P. 256–266. (https://doi.org/10.1021/ar5003494).
68. Roy S., Mondal K. C., Roesky H. W. Cyclic Alkyl(amino) Carbene Stabilized Comp¬lexes with LowCoordinate
Metals of Enduring Nature. Acc. Chem. Res. 2016. Vol. 49. P. 357–369.
(https://doi.org/10.1021/acs.accounts.5b00381).
69. Martin D., Lassauque N., Donnadieu B., Bertrand G. A Cyclic Diamino¬car¬bene with a Pyramidalized Nitrogen
Atom: A Stable N-Heterocyclic Carbene with Enhanced Electro-philicity. Angew. Chem. Int. Ed. 2012. Vol. 51. P.
6172–6175; Angew. Chem. 2012. Vol. 124. P. 6276–6279. (https://doi.org/10.1021/jo900646410.1002/anie.201202137).
70. Aldeco-Perez E., Rosenthal A. J., Donnadieu B., Parameswaran P., Frenking G., Bertrand G. Isolation of a
C5-Deprotonated Imidazolium, a Crystalline “Abnormal” N-Heterocyclic Carbene. Science. 2009. Vol. 326. P.
556–559. (https://doi.org/10.1021/jo900646410.1126/science.1178206).
71. Lavallo V., Dyker C. A., Donnadieu B., Bertrand G. Synthesis and Ligand Properties of Stable
Five-Membered-Ring Allenes Containing Only Second-Row Elements. Angew. Chem. Int. Ed. 2008. Vol. 47. P.
5411–5414 (https://doi.org/10.1021/jo900646410.1002/anie.200801176).
72. Fernandez I. L., Dyker C. A., DeHope A., Donnadieu B., Frenking G., Bertrand G. Exocyc¬lic Delocalization at
the Expense of Aromaticity in 3,5-bis(π-Donor) Substituted Pyrazolium Ions and Corresponding Cyclic Bent
Allenes. J. Am. Chem. Soc. 2009. Vol. 131. P. 11875–11881. (https://doi.org/10.1021/ja903396e).
73. Dyker C. A., Lavallo V., Donnadieu B., Bertrand G. Synthesis of an Extremely Bent Acyclic Allene (A
“Carbodicarbene”): A Strong Donor Ligand. Angew. Chem. 2008. Vol. 120. P. 3250–3253.
(https://doi.org/10.1002/anie.200705620).
74. Melaimi M., Soleilhavoup M., Bertrand G. Stable Cyclic Carbenes and Related Species beyond Diaminocarbenes.
Angew. Chem. Int. Ed. 2010. Vol. 49. P. 8810–8849. (https://doi.org/10.1002/anie.201000165).
75. Korotkikh N. I., Okolovska L. G., Saberov V. Sh., Rayenko G. F., Shvaika O.P. Synthesis of complexes of
superbasic carbenes of the imidazole series. Proceedings of the IV Intern. sci.-pract. confer. «Coordination
compounds: synthesis and properties», September 27–28 2018. Nizhin, 2018. P. 37 (in Ukrainian).
76. Korotkikh N. I., Kiselyov A. V., Pekhtereva T. M., Shvaika O. P. Cowley A. H., Jones J. N. Chelated
heteroaromatic anionocarbene complexes as a new type of carbenoid structures. Rep. Ukr. Nation. Acad. Sci. 2005.
Vol. 6. P. 150–153 (in Ukrainian).
77. Korotkikh N. I., Shvaika O. P., Rayenko G. F., Kiselyov A. V., Knishevitsky A. V., Cowley A. H., Jones J.
N., Macdonald C.L.B. Stable Heteroaromatic Carbenes of the Benzimidazole and 1,2,4-Triazole Series. ARKIVOC.
2005. Vol. 8. Р. 10–43. (http://www.arkat-usa.org/get-file/20208/).
78. Shvaika O. P., Korotkikh N. I., Aslanov A. F. Heteroaromatic carbenes (review). Chem Heterocycl Compd. 1992.
Vol. 28. P. 971–984. (https://doi.org/10.1007/BF00531470).
79. Soleilhavoup M., Baceiredo A., Treutler O.,. Ahlrichs R, Nieger M., Bertrand G. Synthesis and X-ray crystal
structure of [(iso-Pr2N)2P(H)CP(N-isoPr2)2]+CF3SO3–: a carbene, a cumulene, or a phosphaacetylene? J. Amer.
Chem. Soc. 1992. Vol. 114. P. 10959–10961. (https://doi.org/10.1021/ja00053a042).
80. Igau A., Grutzmacher H., Baceiredo A., Bertrand G. Analogous α,α'-Bis-Carbenoid Triply Bonded Species:
Synthesis of a Stable λ3-P hosphinocarbene-λ5-Phosphaacetylene, J. Amer. Chem. Soc. 1988. Vol. 110. P.
6463–6466. (https://doi.org/10.1021/ja00227a028).
81. Korotkikh N. І., Kiselyov A. V., Rayenko G. F., Opeida I. O., Shvaika О. P. Comparative estimation of
stabilization of conjugated and aromatic compounds via enthalpies of isodesmic reactions. Proc. Shevchenko Sci.
Soc. Chem. Sci. 2008. Vol. 21. P. 7–63 (in Ukrainian). (http://dspace.nbuv.gov.ua/handle/123456789/74094).
82. O’Donoghue A-M.C., Massey R.S. Acid-base chemistry of carbenes. In Contemporary Carbene Chemistry, 1th Ed.
Ed. by R. A. Moss and M. P. Doyle; John Wiley & Sons, Inc., 2014. P. 92–103.
83. Gronert S., Keeffe J. R. Identity Hydride-Ion Transfer from C-H Donors to C Acceptor Sites. Enthalpies of
Hydride Addition and Enthalpies of Activation. Comparison with C…H…C Proton Transfer. An ab Initio Study. J. Am.
Chem. Soc. 2005. Vol. 127. P. 2324–2333. (https://doi.org/10.1021/jo900646410.1021/ja044002l).
84. Gronert S., Keeffe J. R., More O’Ferrall R. A. Correlations between Carbene and Carbenium Stability: Ab
Initio Calculations on Substituted Phenylcarbenes, Nonbenzenoid Arylcarbenes, Heteroatom-Substituted Carbenes,
and the Corresponding Carbocations and Hydrogenation Products. J. Org. Chem. 2009. Vol. 74. P. 5250–5259.
(https://doi.org/10.1021/jo9006464).
85. Korotkikh N., Rayenko G., Saberov V., Shvaika O. Dimerization energies as an important factor of the carbene
stability. І. Imidazol-2-ylidenes. Proc. Shevchenko Sci. Soc. Chem. Sci. 2019. Vol. 56. P. 7–22 (in Ukrainian).
(https://doi.org/10.1021/jo9006464).
86. Korotkikh N., Rayenko G., Saberov V., Yenya V., Glinyanaya N., Nechitailov M., Shvaika O. Dimerization
energies as an important factor of the carbene stability. ІІ. N,N'-Disubstituted azolylidenes and systems with
enhanced electron donicity. Proc. Shevchenko Sci. Soc. Chem. Sci. 2019. Vol. 56. P. 23–34 (in Ukrainian).
(https://doi.org/10.37827/ntsh.chem.2019.56.023).
87. Korotkikh N., Rayenko G., Saberov V., Yenya V., Knishevitsky A., Shvaika O. Dimerization energies as an
important factor of the carbene stability. ІІІ. Fused and novel high electron donating systems. Proc. Shevchenko
Sci. Soc. Chem. Sci.. 2019. Vol. 56. P. 35–44 (in Ukrainian). (https://doi.org/10.37827/ntsh.chem.2019.56.035).
88. Korotkikh N. І., Rayenko G. F., Saberov V. Sh., Yenya V. I., Shvaika O. P. New approaches to the estimation
of carbene stability. J. Org. Pharm. Chem. 2019. Vol. 17(4). P. 18–27 (in Ukrainian).
(https://doi.org/10.24959/ophcj.19.183372).
89. Moss R. A. Carbenic Reactivity Revisited. Acc. Chem. Res. 1989. Vol. 22. P. 15–21.
(https://doi.org/10.1021/ar00157a003).
90. Korotkikh N. І., Rayenko G. F., Saberov V. Sh., Yenya V. I., Shvaika O. P. Electronic properties of
carbenes. J. Org. Pharm. Chem. 2019. Vol. 17(4). Р. 28–36 (in Ukrainian).
(https://doi.org/10.24959/ophcj.19.183342).
Як цитувати:
Короткіх М., Раєнко Г., Сабєров В., Єня В., Глиняна Н., Авксентьєв О., Швайка О. ФІЛЬНІСТЬ КАРБЕНІВ. НОВИЙ ПОГЛЯД. Праці НТШ. Хім. наук. 2020 Т. LX. С. 85-106.