ПРАЦІ НАУКОВОГО ТОВАРИСТВА ім. ШЕВЧЕНКА

Хімічні науки

Архів / Том LXX 2022

Микола МОРОЗ1,*, Павло ДЕМЧЕНКО2, Мирослава ПРОХОРЕНКО3, Богдан РУДИК1, Людмила СОЛЯК1, Оксана МИСІНА1, Орест ПЕРЕВІЗНИК2, Олександр РЕШЕТНЯК2

1 Національний університет водного господарства та природокористування, вул. Соборна, 11, 33028 Рівне, Україна
*e-mail: m.v.moroz@nuwm.edu.ua

2Львівський національний університет імені Івана Франка, вул. Кирила і Мефодія, 6, 79005 Львів, Україна

3Національний університет «Львівська політехніка», вул. Степана Бандери, 12, 79013 Львів, Україна

DOI: https://doi.org/10.37827/ntsh.chem.2022.70.053

ТЕРМОДИНАМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ СПОЛУКИ AgGaGe3Se8 ЗА Т≤500 К, ВСТАНОВЛЕНІ МЕТОДОМ ЕРС

Виконано поділ концентраційного простору системи Ag–Ga–Ge–Se в ділянціGeSe–Se–Ga2Se3–AgGaGe3Se8–GeSe методом ЕРС. Просторове положення чотирифазових ділянок GeSe2–Se–Ga2Se3–AgGaGe3Se8 (I) та GeSe–GeSe2–Ga2Se3–AgGaGe3Se8 (II) стосовно точки аргентуму в концентраційному просторі системи Ag–Ga–Ge–Se використано для з’ясування рівнянь сумарних потенціаловизначаючих реакцій синтезу сполуки AgGaGe3Se8: 2Ag + 6GeSe2 + Ga2Se3 + Se = 2AgGaGe3Se8 та 2Ag + 7GeSe2 + Ga2Se3 = GeSe + 2AgGaGe3Se8. Реакції виконані в позитивних електродах електро¬хімічних комірок (ЕХК) структури: (−) С | Ag | SЕ | R(Ag+) | PЕ | С (+), де C – інертний електрод (графіт); Ag – негативний (лівий) електрод ЕХК; SE – твердий електроліт (скло Ag3GeS3Br); PE – позитивний (правий) електрод ЕХК; R(Ag+) – ділянка PE, що контактує з SЕ, де за участі йонів Ag+ як малих центрів зародження рівноважних фаз відбувається перебудова фазово-нерівноважної суміші сполук у термодинамічно стабільну суміш фаз. Розраховані за температурними залежнос¬тя¬ми ЕРС комірок значення основних термодинамічних функцій AgGaGe3Se8 рівно¬важної в ділянках (І) та (ІІ) становлять: ∆fG°(I) = –(575,0±8,9) кДж·моль-1, ∆fH°(I)= –(574,7±12,0) кДж·моль-1, S°(I) = (515,9±14,1) Дж·(моль·К)-1 та ∆fG°(II) = –(588,4±9,4) кДж·моль-1, ∆fH°(II) = –(590,5±12,9) кДж·моль-1, S°(II) = (507,8±13,2) Дж·(моль·К)-1, відповідно. Відносна різниця розрахованих значень ∆fG°(I) та ∆fG°(II) в межах ~2,3% і перекриття інтервалів невизначеностей характеризують чотирифазові ділянки (І) та (ІІ) поєднанням сполук формульного складу. Оцінено внесок парціальних термо-динамічних функцій потенціаловизначаючого компонента (Ag) сполуки AgGaGe3Se8 в її інтегральні значення.

Ключові слова: : аргентумовмісні сполуки, термодинамічні властивості, область існування, фазові рівноваги, метод ЕРС.

Література:

    1. Moroz M., Tesfaye F., Demchenko P. et al. Non-activation synthesis and thermodynamic properties of ternary compounds of the Ag–Te–Br system. Thermochim. Acta. 2021. Vol. 698. P. 178862(1–7). (https://doi.org/10.1016/j.tca.2021.178862).
    2. Moroz M., Tesfaye F., Demchenko P. et al. The Equilibrium Phase Formation and Thermodynamic Properties of Functional Tellurides in the Ag–Fe–Ge–Te System. Energies. 2021. Vol. 14. P. 1314(1–15). (https://doi.org/10.3390/en14051314).
    3. Olekseyuk I.D., Gorgut G.P., Parasyuk O.V. The Phase Equilibria in the Quasi-Ternary Ag2Se-Ga2Se3-GeSe2 System. J. Alloys Compd. 1997. Vol. 260. P. 111–120. (https://doi.org/10.1016/S0925-8388(97)00166-7).
    4. Olekseyuk I., Parasyuk O., Piskach L. et al. Quasi-triple chalcogenide systems. Lutsk, Vezha. 1999. Vol. 1. 164 p. (in Ukrainian).
    5. Olekseyuk I., Parasyuk O., Piskach L. et al. Chalcogenide systems. Lutsk, Volyn. National University. 2011. 220 p. (in Ukrainian).
    6. Kityk I.V., Al Zayed N., Rakus P. et al. Laser-induced piezoelectric effects in chalcogenide crystals, Phys. B. Condens. Matter. 2013. Vol. 423. P. 60–63. (https://doi.org/10.1016/j.physb.2013.04.043).
    7. Kityk I.V., Fedorchuk A.O., Rakus P. et al. Photo induced anisotropy in the AgGaGe3Se8:Cu chalcogenide crystals. Mater. Lett. 2013. Vol. 107 P. 218–220. (https://doi.org/10.1016/j.matlet.2013.06.011).
    8. Adamenko D., Parasyuk O., Vlokh R. Faraday effect in AgGaGe3Se8 crystals. Ukr. J. Phys. Opt. 2016. Vol. 17. P. 27–31. (https://doi.org/10.3116/16091833/17/1/27/2016).
    9. Moroz M.V., Demchenko P.Y., Prokhorenko S.V. Moroz V.M. Physical properties of glasses in the Ag2GeS3-AgBr system. Phys. Solid State. 2013. Vol. 55. P. 1613–1618. (https://doi.org/10.1134/S1063783413080209).
    10. Preston-Thomas H. The International Temperature Scale of 1990 (ITS-90), Metrologia. 1990. Vol. 27. P. 3–10. (https://doi.org/10.1088/0026-1394/27/1/002).
    11. Osadchii E.G., Rappo O.A. Determination of standard thermodynamic properties of sulfides in the Ag–Au–S system by means of a solid-state galvanic cell. Am. Mineral. 2004. Vol. 89. P. 1405–1410. (https://doi.org/10.2138/am-2004-1007).
    12. Barin I. Thermochemical Data of Pure Substances, Wiley. 1995. (https://doi.org/10.1002/9783527619825).

How to Cite

МОРОЗ М.,ДЕМЧЕНКО П., ПРОХОРЕНКО М., РУДИК Б., СОЛЯК Л., МИСІНА О., ПЕРЕВІЗНИК О., РЕШЕТНЯК О. ТЕРМОДИНАМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ СПОЛУКИ AgGaGe3Se8 ЗА Т≤500 К, ВСТАНОВЛЕНІ МЕТОДОМ ЕРС Праці НТШ. Хім. Наук. 2022 Т. LXX. С. 53-61.

Завантажити файл