Микола КОРОТКІХ, Геннадій РАЄНКО, Вагіз САБЄРОВ, Василь ЄНЯ, Артур КНІШЕВИЦЬКИЙ, Олесь ШВАЙКА
DOI: https://doi.org/10.37827/ntsh.chem.2019.56.035
ЕНЕРГІЇ ДИМЕРИЗАЦІЇ ЯК ВАГОМИЙ ЧИННИК СТАБІЛЬНОСТІ КАРБЕНІВ.
III. КОНДЕНСОВАНІ ТА НОВІТНІ ВИСОКОЕЛЕКТРОНОДОНОРНІ СИСТЕМИ
Розрахункові величини енергій димеризації (показник ESP) застосовують у роботі для оцінки стабільності конденсованих карбенових систем. Визначені структурні умови стабілізаціїі азоліліденових систем: бензімідазол-2-іліденів, аценафто[9,10-d]-імідазол-2-іліденів, фенантро[9,10-d]імідазол-2-іліденів, імідазо[4,5-d]імідазол-2-іліденів, імідазо-[2,1-c]-1,2,4-триазол-5-іліденів, 1,2,4-триазоло[2,1-c]-1,2,4-три¬азол-5-іліденів, 1,10-діазафлуорен-11-ілідену. Більшість конденсованих карбенів дестабілізовані стосовно споріднених моноциклів і стійкі у разі стеричного екранування карбенового центра. Імідазо-[2,1-c]-1,2,4-триазол-5-ілідени та 1,2,4-триазоло[2,1-c]-1,2,4-три¬азол-5-іліде¬ни виявилися найстабільнішими та мають бути стійкими навіть зі звичайними ароматичними й аліфатичними замісниками. 1,10-Діазафлуорен-11-іліден – стабільний навіть без замісників. Бісоксазоліноімідазол-2-ілідени – дестабілізовані до димеризації, але кінетично стійкі. Визначені структурні умови стабільності карбенів з підвищеними електронодонорними властивостями (ілідних, мезойонних, імінокарбенів та інших), циклофанових карбенів у порівнянні з добре відомими спорідненими простими сполуками двовалентного карбону (CO, CS, ізонітрилами). Амоніоілідні карбени стабільніші, ніж фосфоніоілідні, стабільність мезойонних карбенів зростає зі зростанням стеричного екранування карбенового центра. Циклофанові імідазол-2-ілідени дестабілізовані стосовно моноциклічних імідазол-2-іліденів. Оксид вуглецю(ІІ) та ізонітрили належать до високостабільних карбенів. Сульфід вуглецю(ІІ) – сильно дестабілізований і легко полімеризується. З’ясовано, що стеричний вплив замісників позначається не тільки на кінетичній, а й на термодинамічній стабілізації карбенів.
Ключові слова: енергії димеризації, гетероциклічні карбени, вплив структури
Download the pdf