Володимир БАБІЖЕЦЬКИЙ, Богдан КОТУР, Володимир ЛЕВИЦЬКИЙ
DOI: https://doi.org/10.37827/ntsh.chem.2019.56.045
ФАЗОВІ РІВНОВАГИ ТА КРИСТАЛІЧНІ СТРУКТУРИ ТЕРНАРНИХ СПОЛУК У СИСТЕМІ Dy–B–C ПРИ 1270 K
Зразки для дослідження синтезовано сплавлянням вихідних компонентів високої чистоти. Порошки графіту та бору перед використанням дегазували прожарюванням за температури 1270 K та тиску p < 10−5 мбар. Стружку Dy перемішували з порошками бору та графіту, взятими у стехіометричних співвідношеннях, і пресували у сталевій прес-формі. Спресовані таблетки масою 1,000 г сплавляли в електродуговій печі в атмосфері очищеного аргону. Гомогенізуючий відпал сплавів, загорнутих у молібденову фольгу, проводили при 1270 K упродовж 800 год у вакуумованих кварцових ампулах. Відпалені зразки гартували у холодній воді, не розбиваючи ампул. Зразки для дослідження готували в атмосфері очищеного аргону, використовуючи посудини Шленка, шафу з інертною атмосферою та капіляри Ліндемана, заповнені і запаяні під аргоном. Побудовано ізотермічний переріз діаграми стану системи Dy–B–C при 1270 К. Ідентифіковано одинадцять тернарних сполук постійного складу, за винятком Dy5(B,C)x (7.5 ≤ x ≤ 9.0). Для дев’яти з них визначено кристалічну структуру та уточнено періоди елементарної комірки. За допомогою методу рентгенівської спектроскопії за довжиною хвилі та РФА визначено склади двох нових сполук ~Dy2BC3 і ~Dy4B5C18 з невідомою кристалічною структурою. Сполука ~Dy2BC3 утворює рівноважні двофазні області зі сполуками DyB2C2, DyC2 та Dy5(B,C)x (7.5 ≤ x ≤ 9.0), а фаза з найбільшим вмістом Карбону ~Dy4B5C18 – зі сполуками DyC2, DyB2C2, DyB6 та Карбоном. Область з високим вмістом Бору поблизу бінарного бориду DyB66 не досліджено. Для сполуки ~Dy2B2C6, що кристалізується у структурному типі La5B2C6 (просторова група P4/ncc) визначено область гомогенності, яку описано формулою Dy5(B,C)x (7.5 ≤ x ≤ 9.0). Виявлено значну зміну параметрів елементарної комірки, яка зумовлена особливостями кристалічної структури СТ La5B2C6. Сполуку DyB2C2 (СТ LaB2C2) використано нами як стандарт під час дослідження сполук системи Dy–B–C методом рентгенівської спектроскопії за довжиною хвилі раніше досліджували лише методом порошкової дифракції. Її кристалічну структуру уточнено рентгенівським дифракційним методом монокристала: ПГ P4/mbm, Z=2, a=5,345(1), c=3,5600(5) Å, R1=0.046 (wR2=0,049) для 585 рефлексів з Io> 2σ (Io)). Склад сполуки, раніше описаної в літературі як “DyBC”, за допомогою методу рентгенівської спектроскопії за довжиною хвилі уточнено як Dy2B2C3 (СТ Tb2B2C3).
Ключові слова: фазові рівноваги, монокристал, кристалічна структура.
Download the pdf